1.1 干燥原理
多孔氣凝膠的干燥過(guò)程是將殘留溶劑內(nèi)的濕凝膠和少量的催化劑和保持凝膠結(jié)構(gòu)骨架不崩潰,孔結(jié)構(gòu)不受損,最終得到性能優(yōu)良的氣凝膠材料。干燥也是凝膠收縮和變形的驅(qū)動(dòng)力。干燥過(guò)程中孔隙液體的蒸發(fā)暴露了固相，固-液界面被能量較高的固-氣界面所取代，以防止系統(tǒng)能量的增加?？紫吨械囊后w會(huì)向外流動(dòng)，覆蓋固氣界面.因?yàn)檎舭l(fā)減少了液體的體積，所以氣-液界面必須彎曲，以便液體覆蓋固-氣界面。彎曲液體表面導(dǎo)致毛細(xì)力的存在。假設(shè)凝膠孔的圓柱孔,根據(jù)年輕——拉普拉斯公式,毛細(xì)孔附加壓力的液體彎液面可以表示為p = p - 2γcosθr m型γ為氣液界面(毛細(xì)力);作為接觸角θ,孔隙半徑r m。在干燥過(guò)程中，p作用于孔隙液體，導(dǎo)致液體的壓縮應(yīng)力，當(dāng)液體從孔隙中蒸發(fā)時(shí)，凝膠網(wǎng)絡(luò)骨架收縮，當(dāng)內(nèi)孔的表面應(yīng)力超過(guò)骨架強(qiáng)度時(shí)，凝膠就會(huì)發(fā)生變形和斷裂。公式(1)可以看出，通過(guò)增加孔徑、固液接觸角和降低溶劑的表面張力，可以減少多孔液體蒸發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生的孔毛細(xì)力，以及由以下因素引起的結(jié)構(gòu)破碎和塌陷的可能性：可以防止或減少干燥過(guò)程中的收縮變形?？梢垣@得高孔隙率和低密度。氣凝膠。這也為新的干燥技術(shù)的發(fā)展提供了基本的理論依據(jù)。
經(jīng)過(guò)多道工藝后的氣凝膠相關(guān)制品圖
2. 1 超臨界干燥工藝
超臨界干燥是一種傳統(tǒng)的氣凝膠制備技術(shù)。其基本原理是，當(dāng)溫度和壓力達(dá)到或超過(guò)液體溶劑介質(zhì)的超臨界值時(shí)，濕凝膠孔中的液體不需要形成氣液界面，直接轉(zhuǎn)化為非氣液流體。在這種情況下，氣液界面消失，表面張力變小甚至消失。當(dāng)超臨界流體從凝膠中排出時(shí)，不會(huì)引起網(wǎng)絡(luò)骨架的收縮和塌陷。可以得到具有原有凝膠結(jié)構(gòu)的多孔納米多孔氣凝膠材料。超臨界干燥通常使用有機(jī)溶劑,如醇作為干燥介質(zhì),氣凝膠在高溫高壓環(huán)境下形成的。表1比較了常用干介質(zhì)的超臨界狀態(tài)物理參數(shù)。與乙醇有機(jī)溶劑相比，二氧化碳的臨界溫度較低，可用于室溫下濕凝膠的超臨界干燥，降低操作風(fēng)險(xiǎn)。雖然通過(guò)超臨界干燥過(guò)程可以避免破壞毛細(xì)力的毛孔,獲得理想的氣凝膠材料,但其復(fù)雜的過(guò)程,設(shè)備成本高,高溫高壓環(huán)境更危險(xiǎn)的操作大大限制了二氧化硅氣凝膠的商業(yè)化生產(chǎn)。因此，有必要對(duì)常壓下低成本、非超臨界干燥法制備二氧化硅氣凝膠進(jìn)行研究。采用常壓干燥法制備二氧化硅氣凝膠，不僅降低了設(shè)備的成本和運(yùn)行。
表1常用超臨界干燥介質(zhì)的狀態(tài)參數(shù)的風(fēng)險(xiǎn),和設(shè)備使用的簡(jiǎn)單、連續(xù)生產(chǎn)。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外研究人員在大氣干燥制備性能優(yōu)良的二氧化硅氣凝膠方面取得了很大進(jìn)展。
2. 2 常壓干燥工藝
大氣干燥的基本原理是用一種或多種低表面張力溶劑代替濕凝膠中的孔隙溶液，并對(duì)凝膠表面進(jìn)行改性，以防止干燥過(guò)程中的過(guò)度收縮和結(jié)構(gòu)損傷。
聯(lián)名表明網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)和表面改性方法可以減少或消除氣凝膠的分裂程度,合理的二氧化硅氣凝膠常壓干燥的性能,通過(guò)超臨界干燥過(guò)程。常壓干燥過(guò)程的關(guān)鍵在于干燥前對(duì)濕凝膠的有效處理，可采取以下措施：
1）增加凝膠網(wǎng)絡(luò)骨架強(qiáng)度，以較小的表面張力取代溶劑，減少干燥過(guò)程中毛細(xì)力的破壞。
2)凝膠孔隙大小和均勻大小的增加,通過(guò)增加控制溶膠凝膠干燥過(guò)程中化學(xué)添加劑,如酞胺、乙酞胺、甘油、二甲基酞胺等改善凝膠孔的均勻性,減少干貧窮產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力;
3)硅膠顆粒的表面改性能有效地防止凝膠干燥過(guò)程中不可逆縮聚導(dǎo)致骨架顆粒表面羥基的收縮。
4）通過(guò)加強(qiáng)有機(jī)聚合物的交聯(lián)增強(qiáng)骨架結(jié)構(gòu)。的基礎(chǔ)上,研究人員已經(jīng)開(kāi)發(fā)出多種大氣制備方法。